當常盤臺的電擊公主御坂美琴從熟悉的學園都市墜入這片海域，她面對的是一個被無形屏障隔絕的詭異世界——隔離島。
這裡沒有超能力開發課程，沒有風紀委員，甚至沒有男性存在。取而代之的是一種名為“瓦爾基里驅動”的戰鬥系統：女性之間透過“相吻”建立連線開啟“門之力”，“脫魂者”將化為武器，由“解放者”駕馭廝殺。戰鬥是唯一的生存語言。
重傷未愈卻鋒芒不減的金髮御姐敖島魅零，用一個不容拒絕的吻將美琴變作雷霆纏繞的狙擊槍，也開啟了一段始於利用的“搭檔”關係。美琴堅守著另一個世界的原則羞憤抗拒，魅零遵循著島嶼的殘酷法則冷靜周旋。她們在危機四伏的廢墟間掙扎——對抗扭曲的怪物，躲避貪婪的掠奪者，更遭遇了神秘組織“瓦爾基里”的追捕。
從被迫繫結到生死相托，從孤立無援到組建小隊，美琴與魅零將帶領她們在絕境中匯聚的同伴，揭開隔離島背後的血腥真相。這是一場跨越世界法則的生存抗爭，也是一段在殘酷中淬鍊出的真摯羈絆。